4.3.2. Molekülmechanische Berechnungen an oxofreien Vanadium(IV)-Komplexen
Die Berechnung oktaedrischer Komplexe erfolgte standardmäßig mit dem ESFF. Zur molekülmechanischen Bearbeitung trigonal-prismatischer Vanadium(IV)-Chelate wurde das angepaßte CFF91 (siehe 4.2.4) eingesetzt und seine Parametrisierung für koordinierte Azobenzen- und Azomethinliganden erweitert. Die Berechnung dieser Molekülstrukturen zeigte eine sehr gute Übereinstimmung mit den Kristallstrukturen. Moleküldynamiksimulationen [Simulationsdauer: 500 ps, Simulationstemperatur: 500 K, Schrittweite: 1 fs; bei konstanter Teilchenzahl (N = 1), konstantem Druck (p = 1 at)] für die Chelate 20 und 21 dienen der Konformationsanalyse der Komplexe. Jede Picosekunde wurde die aktuelle Konformation abgespeichert und geometrieoptimiert (Abb. 31). Die verbleibenden unterschiedlichen Strukturen (Tab. 11) charakterisieren alternative lokale Minima auf der vom CFF91 approximierten Potentialhyperfläche der Komplexe. Für keine der Simulationen zeigte das jeweils gefundene globale Minimum die größte Übereinstimmung mit der Kristallstruktur. Jedoch befand sich dieses Minimum immer in einem Bereich von maximal 3.5 kcal/mol über dem globalen Minimum. In jedem Fall zeigt die beste berechnete Struktur die höchste Übereinstimmung mit einer idealisierten trigonal-prismatischen Struktur, in der nur Metallzentrum und die sechs Donoratome in Form ihrer Wasserstoffverbindungen berücksichtigt wurden.